Die CC 14100 war eine der Elektrolokomotiven, die von der SNCF bestellt wurden, um die richtige Art von Traktionselektrik für ihre neuen 25.000-V-Wechselstromstrecken zu finden. Im Gegensatz zum komplexen Drehstromsystem der CC 14000 verfügte sie nur über Gleichstrom-Fahrmotoren. In diesem Fall wurde der 25.000-V-Strom jedoch zunächst auf 3.000 V transformiert und in einen Elektromotor eingespeist, der an zwei Generatoren angeschlossen war. Der Strom dieser beiden Generatoren wurde dann zur Speisung der sechs Fahrmotoren verwendet.

Wie alle ihre Schwestern hatte sie ein krokodilähnliches Aussehen mit einem zentralen Führerhaus und zwei langen, niedrigen Hauben. Aus diesem Grund wurde sie auch „fer à repasser” (Bügeleisen) genannt. Diese Lokomotiven erwiesen sich als zuverlässiger als die CC 14000. Trotz ihrer geringeren Leistung konnten sie Züge von 1.850 Tonnen bei einer Steigung von 1,1 Prozent und bis zu 3.500 Tonnen bei 0,5 Prozent befördern, wenn auch mit geringer Geschwindigkeit.

Da ihr Einsatzgebiet aber die Beförderung schwerer Züge mit Kohle, Erz, Stahl oder Schrott auf kurvenreichen Nebenstrecken war, waren sie mit diesen Eigenschaften gut geeignet. In den siebziger Jahren, als das Verkehrsaufkommen in diesem Bereich sank, gab es wegen der geringen Höchstgeschwindigkeit von 60 km/h kaum noch andere Aufgaben. Die ersten Ausmusterungen fanden 1984 statt, aber es dauerte bis 1997, bis alle Lokomotiven verschwunden waren.